二氟卡宾是重要的化工中间体,其制备路线成熟,被大量用于合成含氟材料,如特氟龙。然而,二氟卡宾固有的高亲电性却使其反应类型相当有限,并且其活泼的反应性使二氟卡宾很难应用于可控的有机合成反应。因此,如何“驯服”并“驾驭”二氟卡宾这匹“野马”,通过反应性调控实现其在有机合成中的广泛应用,一直是有机氟化学中的一个挑战性问题。
近期,上海有机所有机氟化学重点实验室的张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次利用改变中心过渡金属价态实现二氟卡宾反应性调控的概念,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。该研究通过对钯金属价态的调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同一反应体系中,并能够控制催化循环选择性地对芳基硼酸生成四种不同反应产物。其中他们首次分离了零价钯二氟卡宾络合物[Pd0]=CF2,并证明了其具有高度亲核性,可以与水分子发生质子化反应。这是目前发现的唯一一个可以与水发生质子化的金属二氟卡宾物种。该系列发现为钯二氟卡宾参与的催化偶联反应奠定了重要理论基础,为理解其他金属二氟卡宾化学提供了新的视角,也为二氟卡宾反应性的调控开辟了新的路径。
详情请见:https://www.nature.com/articles/s41557-019-0331-9
http://www.sioc.ac.cn/xwzx/kyjz/201909/t20190924_5399704.html
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